V knize A. Beiser „Perspectives of Modem Physics“, jejíž překlad pod názvem „Úvod do moderní fyziky“ je předkládán českému čtenáři, je uplatněno spíše druhé hledisko (i když výklad začíná speciální teorií relativity). Zde by bylo možno se podivit disonanci, že anglické slovo „perspectives“ je přeloženo jako „úvod“. Slovo perspektiva, alespoň v češtině, nezdá se plně vystihovat skutečný obsah díla a zatímco v angličtině knih podobného obsahu jako kniha Beiserova vyšla celá řada a názvy mnohých z nich začínají slovem „Introduction“, tj. „Úvod“, v češtině takových knih máme poskrovnu, jsou-li vůbec k dispozici. Ve prospěch tohoto volnějšího překladu (jednoho slova) svědčí nakonec i autorova předmluva, v níž jsou jasně vyloženy jak jeho přístup k celé látce a jejímu výběru, tak i pojetí výkladu po stránce metodické. Z těchto Beiserových řádků je zřejmé, že jde o úvodní učebnici, nechceme-li se dovolávat přímo vlastního obsahu knihy.
Molekulová spektra
mohou být excitovány energetických hladinách vyšších, než hladina základního
stavu molekuly, když vzájemná vzdálenost těchto hladin mnohem větší než vzdá
lenost sousedních rotačních nebo vibračních hladin.
Elektronové přechody nastávají zlomku času, potřebného vykonání jed
noho cyklu vibračního pohybu molekuly. případě favorizován přechod hladinu horního
stavu, neboť takový přechod spojuje konfigurace vysokou pravděpodobností. Čím větší je
hodnota |^|2 při daném vibrační hladině, tím větší pravděpodobnost, že
jádra budou sebe této vzdálenosti.
S těmito představami můžeme studovat přechody mezi dvěma elektronovými
stavy dvouatomové molekule; třeba též poznamenat, při takových přechodech
neplatí žádná výběrová pravidla pro Obr. 14.15 ukazuje tři možné případy.. 14. Obr.. Tak
homonukleární molekuly, jako mají elektronová spektra, přestože nemají
ani rotační, ani vibrační spektra, neboť postrádají permanentní dipólové momenty;
tato elektronová spektra nicméně vykazují rotační vibrační jemnou strukturu, která
umožňuje stanovení momentů setrvačnosti vazebných silových konstant molekuly.
Jiný obecný princip, který potřebujeme pochopení elektronových spekter,
se týká rozdělení hustoty pravděpodobnosti \\j/\2 různých vibračních hladinách
každého elektronového stavu. Obecně jsou favorizovány přechody, jež spojují počáteční konfiguraci, která
má vysokou pravděpodobnost, konečnou konfigurací vysoké pravděpodobnosti,
takže elektronové přechody dvouatomové molekule nejspíše nastávají, když
mezijaderná vzdálenost stejná jako uprostřed rozsahu kmitavého pohybu mole
kuly při stejná jako krajní poloze při ,. 8). Zřejmě \\jj\2 maximální uprostřed rozsahu
pohybu každé hladině krajních polohách pohybu pro vyšší vibrační
hladiny. Takový přechod skutečnosti tak rychlý,
že okamžité mezijaderné vzdálenosti molekule můžeme považovat během přechodu
za neměnné. pás vznikající důsledku přítomnosti
různých rotačních vibračních stavů každém elektronovém stavu (obr. těchto vibračních hladinách jsou vždy položeny grafy odpovída
jících hustot pravděpodobnosti pro harmonický oscilátor (kap.. Je-li
molekula svém základním stavu, nejpravděpodobnější hodnota vyznačena
plnou tečkou nejnižší vibrační hladině. 6.
Elektronová spektra vyskytují všech molekul, poněvadž změna elektronové
konfiguraci molekuly vždycky provázena změnou dipólového momentu. Tento poznatek nazývá Franckův-Condonův princip. jsou
střední mezijaderné vzdálenosti obou elektronových stavech stejné, střední
vzdálenost poněkud větší horním stavu mnohem větší horním stavu.14 ukazuje křivky potenciální energie zá
vislosti mezijaderné vzdálenosti pro elektronový základní první excitovaný
stav typické dvouatomové molekule spolu vibračními energetickými hladinami
pro každý stav.3). Elektronové přechody jsou pro
vázeny zářením viditelné nebo ultrafialové části spektra, kde každý přechod jeví
jako série těsně sebe položených čar, tzv.
Přechody jiné vibrační hladiny horního stavu rovněž nastávají (byť malé, \ip\2
354
. Podle Franckova-Condonova principu se
elektronové přechody jeví diagramech tohoto druhu jako svislé čáry, protože R
se při nich nemění
